واکنش پودویک

در شیمی آلی ترکیبات فسفر، واکنش پودویک روشی برای تهیه α-آمینومتیل‌فسفونات‌ها است. تحت شرایط بازی، پیوند فسفر–هیدروژن یک دی‌آلکیل‌فسفیت، (RO)₂P(O)H، به پیوند دوگانه کربن– نیتروژنِ یک ایمین اضافه می‌شود (یک واکنش هیدروفسفونیل‌دار کردن).^[۱] این واکنش ارتباط نزدیکی با واکنش سه جزئی کاباچنیک–فیلدز دارد که در آن یک آمین، فسفیت و یک ترکیب آلی کربونیل‌دار متراکم می‌شوند؛^[۲] این واکنش به‌طور مستقل توسط مارتین کاباچنیک^[۳] و الیس فیلدز^[۴] در سال ۱۹۵۲ گزارش شد. در واکنش پودویک، یک ایمین عمومی، RCH=NR'، با یک واکنشگر فسفر مانند دی‌اتیل‌فسفیت به صورت زیر واکنش می‌دهند:^[۵]

RCH=NR' + (EtO)₂P(O)H → (EtO)₂P(O)CHR-NHR'

علاوه بر واکنش پودویک کاتالیز شده با اسید لوئیس، واکنش ممکن است در حضور بازهای آمینی کایرال انجام شود. به عنوان مثال، مقادیر کاتالیزوری کینین، واکنش انانتیوگزین پودویک آریل آلدهیدها را تقویت می‌کند.^[۶] انواع کاتالیزوری و انانتیوگزین واکنش پودویک نیز توسعه داده شده‌است.^[۷]

منابع[ویرایش]

↑ Engel, Robert (2004). "Phosphorus Addition at sp² Carbon". Organic Reactions. 36 (2): 175–248. doi:10.1002/0471264180.or036.02. ISBN 0471264180.
↑ Keglevich, György; Bálint, Erika (2012). "The Kabachnik-Fields reaction: Mechanism and synthetic use". Molecules. 17 (11): 12821–12835. doi:10.3390/molecules171112821. PMC 6268146. PMID 23117425.
↑ Kabachnik, Martin I.; Medved, T. Ya. (1952). "Новый метод синтеза сс-аминофосфиновых кислот" [A new method for the synthesis of α-amino phosphoric acids]. Doklady Akademii Nauk SSSR (به روسی). 83: 689ff.
↑ Fields, Ellis K. (1952). "The synthesis of esters of substituted amino phosphonic acids". Journal of the American Chemical Society. 74 (6): 1528–1531. doi:10.1021/ja01126a054.
↑ Ali, Tarik E.; Abdel-Kariem, Somaia M. (2015). "Methods for the synthesis of α-heterocyclic/heteroaryl-α-aminophosphonic acids and their esters". Arkivoc. 2015 (6): 246–287. doi:10.3998/ark.5550190.p009.112.
↑ Wynberg, H.; Smaardijk, A. (1983). "Asymmetric catalysis in carbon-phosphorus bond formation". Tetrahedron Lett. 24 (52): 5899. doi:10.1016/S0040-4039(00)94232-1.
↑ Abell, J.; Yamamoto, H. (2008). "Catalytic enantioselective Pudovik reaction of aldimines with tethered bis(8-quinolinato) (TBOx) aluminum complex". J. Am. Chem. Soc. 130 (32): 10521–3. doi:10.1021/ja803859p. PMID 18642910.

[1] Engel, Robert (2004). "Phosphorus Addition at sp² Carbon". Organic Reactions. 36 (2): 175–248. doi:10.1002/0471264180.or036.02. ISBN 0471264180.

[2] Keglevich, György; Bálint, Erika (2012). "The Kabachnik-Fields reaction: Mechanism and synthetic use". Molecules. 17 (11): 12821–12835. doi:10.3390/molecules171112821. PMC 6268146. PMID 23117425.

[3] Kabachnik, Martin I.; Medved, T. Ya. (1952). "Новый метод синтеза сс-аминофосфиновых кислот" [A new method for the synthesis of α-amino phosphoric acids]. Doklady Akademii Nauk SSSR (به روسی). 83: 689ff.

[4] Fields, Ellis K. (1952). "The synthesis of esters of substituted amino phosphonic acids". Journal of the American Chemical Society. 74 (6): 1528–1531. doi:10.1021/ja01126a054.

[5] Ali, Tarik E.; Abdel-Kariem, Somaia M. (2015). "Methods for the synthesis of α-heterocyclic/heteroaryl-α-aminophosphonic acids and their esters". Arkivoc. 2015 (6): 246–287. doi:10.3998/ark.5550190.p009.112.

[Wynberg1983-6] Wynberg, H.; Smaardijk, A. (1983). "Asymmetric catalysis in carbon-phosphorus bond formation". Tetrahedron Lett. 24 (52): 5899. doi:10.1016/S0040-4039(00)94232-1.

[7] Abell, J.; Yamamoto, H. (2008). "Catalytic enantioselective Pudovik reaction of aldimines with tethered bis(8-quinolinato) (TBOx) aluminum complex". J. Am. Chem. Soc. 130 (32): 10521–3. doi:10.1021/ja803859p. PMID 18642910.

[۱]

[۲]

[۳]

[۴]

[۵]

[۶]

[۷]