سنتز پیریدین کرونکه
| سنتز پیریدین کرونکه | |
|---|---|
| نامگذاری شده پس از | فریتز کرونکه |
| نوع واکنش | واکنش تشکیل حلقه |
| شناسه‌ها | |
| RSC ontology ID | RXNO:0000420 |
سنتز پیریدین کرونکه یا کروهنکه (به انگلیسی: Kröhnke pyridine synthesis) واکنشی در سنتز آلی بین نمک‌های α-پیریدینیوم متیل کتون و ترکیبات کربونیل غیراشباع β، α است که برای تولید پیریدین‌های بسیار عامل‌دار استفاده می‌شود. پیریدین‌ها به‌طور گسترده در محصولات طبیعی و مصنوعی یافت می‌شوند، بنابراین علاقه زیادی به مسیرهای سنتز آن‌ها وجود دارد. این روش به نام فریتز کرونکه نامگذاری شده‌است.
کشف[ویرایش]
کرونکه در هنگام کار در دانشگاه گیسن، مشاهده کرد که زمانی که تراکم نمک‌های α-پیریدینیوم متیل کتون ۱ با ترکیبات کربونیل غیراشباع α، β ۲ از طریق واکنش مایکل با آمونیوم استات استحصال شد تا پیریدین‌های ۶٬۴٬۲-سه استخلاف‌شده را در مقادیر زیاد به دست آورد، در شرایط واکنش ملایم با بازده بالا صورت گرفت.[۱] واسطه‌های پیشنهادی، ۱٬۵-دی‌کربونیل ترکیب ۳، جدا نشده‌اند.[۲] از زمان کشف، سنتز کرونکه کاربرد وسیعی در تهیه مشتقات دی، تری و تتراپیریدین داشته‌است، و مزایای آن نسبت به واکنش‌های مرتبط مانند سنتز پیریدین هانش مشخص شده‌است.
سازوکار[ویرایش]
سازوکار سنتز پیریدین کرونکه با انولیزاسیون α-پیریدینیوم متیل کتون ۴ و سپس افزایش ۴٬۱ به کتون غیراشباع α، β- ۵ آغاز می‌شود تا ترکیب اضافی مایکل ۶ را تشکیل دهد که بلافاصله به ۵٬۱-دی‌کربونیل ۷ تبدیل می‌شود. افزودن آمونیاک به ترکیب ۷ و به دنبال آن آبگیری از طریق ترکیب ۸ باعث تولید ماده واسط ایمینی ۹ می‌شود،[۳][۴] سپس ماده میانی ایمینی به انامین ۱۰ پروتونه می‌شود و با کربونیل تشکیل حلقه می‌دهد تا حد واسط ۱۱ تولید شود. سپس کاتیون پیریدینیم برای تشکیل هیدروکسی-دی‌انامین ۱۲ حذف می‌شود. آروماتیک شدن ۱۲ از طریق از دست دادن آب، هتروسیکل پیریدین مورد نظر را ایجاد می‌کند.
همچنین ببینید[ویرایش]
منابع[ویرایش]
- ↑ Zecher, Wilfried; Kröhnke, Fritz (1961). "Eine neue Synthese substituierter Pyridine, I. Grundzüge der Synthese". Chemische Berichte. 94 (3): 690–697. doi:10.1002/cber.19610940317.
- ↑ Kröhnke, F. ; Zecher, W. Angewandte Chemie International Edition in English 1962, Volume 1, pages 626–632. doi:10.1002/anie.196206261
- ↑ Potts, K. T. ; Cipullo, M. J. ; Ralli, P. ; Theodoridis, G. J. Am. Chem. Soc. 1981, 103, 3584-3586.
- ↑ Kelly, T. R. ; Lee, Y. J. ; Mears, R. J. J. Org. Chem. 1997, 62, 2774-2781