واکنش بوکلهاید

واکنش بوکلهاید
نامگذاری شده پس از	ویرژیل بوکلهاید
نوع واکنش	واکنش‌های بازآرایی

واکنش بوکلهاید (به انگلیسی: Boekelheide reaction) نوعی واکنش بازآرایی است که طی آن α-پیکولین-N-اکسیدها به هیدروکسی‌متیلپیریدین‌ها تبدیل می‌شوند. این واکنش به افتخار ویرژیل بوکلهاید که اولین بار در سال ۱۹۵۴ آن را گزارش داد، نامگذاری شده‌است.^[۱] در ابتدا واکنش با استفاده از استیک انیدرید انجام شد، که معمولاً به یک فرایند همراه با ریفلاکس در دمای ۱۴۰ درجه سانتی‌گراد نیاز داشت. واکنش را می‌توان با استفاده از تری‌فلورواستیک انیدرید (TFAA) انجام داد، که اغلب باعث می‌شود واکنش در دمای اتاق انجام‌پذیر شود.^[۲]

سازوکار[ویرایش]

سازوکار واکنش بوکلهاید با انتقال آسیل از تری‌فلورواستیک انیدرید به اکسیژن N-اکسید آغاز می‌شود. سپس α-متیل کربن توسط آنیون تری‌فلوراستات پروتون‌زدایی می‌شود. این فرایند مولکول را برای بازآرایی سیگماتروپی-[۳،۳] که متیل‌پیریدینِ تری‌فلورواستیل‌دار شده را تأمین می‌کند، آماده می‌سازد. هیدرولیز تری‌فلورواستات، هیدروکسی‌متیل‌پیریدین را آزاد می‌کند.

منابع[ویرایش]

↑ Boekelheide, V.; Linn, W. J. (March 1954). "Rearrangements of N-Oxides. A Novel Synthesis of Pyridyl Carbinols and Aldehydes". Journal of the American Chemical Society. 76 (5): 1286–1291. doi:10.1021/ja01634a026.
↑ Fontenas, C.; Bejan, E.; Haddou, H. Aït; Balavoine, G. G. A. (23 September 2006). "The Boekelheide Reaction: Trifluoroacetic Anhydride as a Convenient Acylating Agent". Synthetic Communications. 25 (5): 629–633. doi:10.1080/00397919508011399.

[1] Boekelheide, V.; Linn, W. J. (March 1954). "Rearrangements of N-Oxides. A Novel Synthesis of Pyridyl Carbinols and Aldehydes". Journal of the American Chemical Society. 76 (5): 1286–1291. doi:10.1021/ja01634a026.

[2] Fontenas, C.; Bejan, E.; Haddou, H. Aït; Balavoine, G. G. A. (23 September 2006). "The Boekelheide Reaction: Trifluoroacetic Anhydride as a Convenient Acylating Agent". Synthetic Communications. 25 (5): 629–633. doi:10.1080/00397919508011399.

[۱]

[۲]