کمپلکس فلز-فسفین

از ویکی‌پدیا، دانشنامهٔ آزاد
کاتالیزور ویلکینسون، یک کاتالیزور محبوب برای فرایند هیدروژنه‌کردن است.

کمپلکس فلز-فسفین یک نوع کمپلکس شیمیایی حاوی یک یا چند لیگاند فسفین است. تقریباً همیشه، فسفین مد نظر، یک ترکیب آلی حاوی فسفین از نوع R3P (R = آلکیل، آریل) است. کمپلکس‌های فسفین-فلز به عنوان کاتالیزور همگن مفید هستند.[۱][۲] نمونه‌های برجسته کمپلکس‌های فسفین-فلز شامل کاتالیزور ویلکینسون (Rh(PPh3)3Cl)، کاتالیزور گروبز و تتراکیس (تری‌فنیل‌فسفین) پالادیم(۰) می‌شود.[۳]

تهیه[ویرایش]

بسیاری از کمپلکس‌های فسفین-فلز از واکنش هالیدهای فلزی با فسفین‌های از پیش ساخته شده تهیه می‌شوند. به عنوان مثال، واکنش سوسپانسیون پالادیوم کلرید در اتانول با تری‌فنیل‌فسفین واحدهای مونومری بیس(تری‌فنیل‌فسفین)پالادیوم کلرید به دست می‌دهد.[۴]

[PdCl2]n + 2n PPh3n PdCl2(PPh3)2

اولین کمپلکس‌های فسفین گزارش شده سیس - و ترانس -PtCl2(PEt3)2 بودند که توسط Cahours و Gal در سال ۱۸۷۰ گزارش شدند.[۵]

اغلب فسفین هم به عنوان لیگاند و هم به عنوان یک احیا کننده عمل می‌کند. این ویژگی با سنتز بسیاری از کمپلکس‌های پلاتین-فلزِ تری‌فنیل‌فسفین نشان داده شده‌است:[۶]

RhCl3(H2O)3 + 4 PPh3 → RhCl(PPh3)3 + OPPh3 + 2 HCl + 2 H2O

منابع[ویرایش]

  1. Hartwig, J. F. Organotransition Metal Chemistry, from Bonding to Catalysis; University Science Books: New York, 2010. شابک ‎۱−۸۹۱۳۸۹−۵۳-X
  2. Paul C. J. Kamer, Piet W. N. M. van Leeuwen, ed. (2012). Phosphorus(III)Ligands in Homogeneous Catalysis: Design and Synthesis. New York: Wiley. ISBN 978-0-470-66627-2.
  3. Iaroshenko, Viktor (4 January 2019). "Phosphines and Related Tervalent Phosphorus Systems". Organophosphorus Chemistry: From Molecules to Applications. doi:10.1002/9783527672240.ch1. ISBN 9783527672240.
  4. Miyaura, Norio; Suzuki, Akira (1993). "Palladium-Catalyzed Reaction of 1-Alkenylboronates with Vinylic Halides: (1Z,3E)-1-Phenyl-1,3-octadiene". Org. Synth. 68: 130. doi:10.15227/orgsyn.068.0130.
  5. C. A. McAuliffe, ed. (1973). Transition Metal Complexes of Phosphorus, Arsenic, and Antimony Ligands. J. Wiley. ISBN 0-470-58117-4.
  6. Osborn, J. A.; Wilkinson, G. (1967). "Tris(triphenylphosphine)halorhodium(I)". Inorganic Syntheses. 10: 67. doi:10.1002/9780470132418.ch12.