اکسایش دیویس

اکسایش دیویس
نامگذاری شده پس از	فرانکلین ای. دیویس
نوع واکنش	اکسایش و کاهش آلی
شناسه‌ها
در درگاه شیمی آلی	davis-oxidation

در شیمی آلی، اکسایش دیویس^[الف] یا اکسایش اگزازیریدین دیویس^[ب] به اکسایش‌هایی اطلاق می‌شود که شامل استفاده از واکنشگر دیویس (۲-(فنیل‌سولفونیل)-۳-فنیل‌اکزازیریدین) یا دیگر واکنشگرهای اگزازیریدین مشابه است.^[۱] این واکنش عمدتاً به تولید ترکیبات آلفا-هیدروکسی کربونیل (آسیلوئین‌ها) از کتون‌ها یا استرها اشاره دارد.^[۲] ^[۳] واکنش در یک محیط بازی برای تولید انولات مربوطه از کتون یا استر انجام می‌شود. مشخص شده‌است که این واکنش برای آمیدها نیز کار می‌کند.^[۴]

سایر اکسایش‌های انجام شده توسط واکنشگر دیویس شامل اکسایش سولفیدها و سلنیدها به سولفوکسیدها^[۵]^[۶]و سلنوکسیدها^[۷] بدون اکسایش بیشتر، اکسایش آلکن‌ها به اپوکسیدها^[۸]^[۹]^[۱۰] و اکسایش آمین‌ها به هیدروکسیل‌آمین‌ها و اکسیدهای آمین است.^[۱۱]

سازوکار[ویرایش]

در مورد α-هیدروکسیل‌دار کردن کربونیل‌ها، ابتدا باز، کتون یا استر را به انولات مربوطه تبدیل می‌کند. سپس، آنیون انولات به عنوان یک هسته‌دوست به اتم اکسیژن اگزازیریدین با مکانیسم S_N2 حمله می‌کند و یک واسطه همی‌آمینال را تشکیل می‌دهد. سپس ماده میانی به یک سولفینیمین قطعه‌قطعه می‌شود و پس از پروتونه شدن، α-هیدروکسی کتون یا α-هیدروکسی استر مورد نظر تشکیل می‌شود.^[۳]^[۱۲]^[۱۳]

یادداشت[ویرایش]

↑ Davis oxidation
↑ Davis' oxaziridine oxidation

همچنین ببینید[ویرایش]

اکسایش رابتام -این واکنش نیز ترکیبات α-هیدروکسی کربونیل تولید می‌کند.

منابع[ویرایش]

↑ Kürti, László; Czakó, Barbara (29 September 2005). Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis. pp. 130–131. ISBN 978-0-12-429785-2.
↑ Davis, Franklin A.; Vishwakarma, Lal C.; Billmers, Joanne G.; Finn, John (1 August 1984). "Synthesis of α-hydroxycarbonyl compounds (acyloins): direct oxidation of enolates using 2-sulfonyloxaziridines". The Journal of Organic Chemistry. 49 (17): 3241–3243. doi:10.1021/jo00191a048.
↑ ^۳٫۰ ^۳٫۱ Davis, Franklin A.; Chen, Bang Chi (1992). "Asymmetric hydroxylation of enolates with N-sulfonyloxaziridines". Chemical Reviews. 92 (5): 919–934. doi:10.1021/cr00013a008.
↑ Evans, David Albert; Morrissey, Michael M.; Dorow, Roberta L. (1985-07-01). "Asymmetric oxygenation of chiral imide enolates. A general approach to the synthesis of enantiomerically pure α-hydroxy carboxylic acid synthons". Journal of the American Chemical Society. 107 (14): 4346–4348. doi:10.1021/ja00300a054.
↑ Mata, Ernesto G. (1996). "Recent advances in the synthesis of sulfoxides from sulfides". Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements. 117 (1): 231–286. doi:10.1080/10426509608038790.
↑ Bohé, Luis; Lusinchi, Marie; Lusinchi, Xavier (1999). "Oxygen atom transfer from a chiral N-alkyl oxaziridine promoted by acid. The asymmetric oxidation of sulfides to sulfoxides". Tetrahedron. 55 (1): 155–156. doi:10.1016/S0040-4020(98)01035-7.
↑ Davis, Franklin A.; Stringer, Orum D.; Billmers, Joanne M. (1983). "Oxidation of selenides to selenoxides using 2-sulfonyloxaziridines". Tetrahedron Letters. 24 (12): 1213–1216. doi:10.1016/S0040-4039(00)81617-2.
↑ Davis, Franklin A.; Abdul-Malik, Nadia F.; Awad, Sami B.; Harakal, Mark E. (1981). "Epoxidation of olefins by oxaziridines". Tetrahedron Letters. 22 (10): 917–920. doi:10.1016/0040-4039(81)89008-9.
↑ Davis, Franklin A.; Harakal, Mark E.; Awad, Sami B. (1983). "Chemistry of oxaziridines. 4. Asymmetric epoxidation of unfunctionalized alkenes using chiral 2-sulfonyloxaziridines: evidence for a planar transition state geometry". Journal of the American Chemical Society. 105 (10): 3123–3126. doi:10.1021/ja00348a029.
↑ Bohé, Luis; Lusinchi, Marie; Lusinchi, Xavier (1999). "Oxygen atom transfer from a chiral oxaziridinium salt. Asymmetric epoxidation of unfunctionalized olefins". Tetrahedron. 55 (1): 141–154. doi:10.1016/S0040-4020(98)01034-5.
↑ Zajac, Walter W. Jr.; Walters, Thomas R.; Darcy, Michael G. (1988). "Oxidation of amines with 2-sulfonyloxaziridines (Davis' reagents)". The Journal of Organic Chemistry. 53 (25): 5856–5860. doi:10.1021/jo00260a012.
↑ Davis, Franklin A.; Sheppard, Aurelia C.; Chen, Bang Chi; Haque, M. Serajul (1990). "Chemistry of oxaziridines. 14. Asymmetric oxidation of ketone enolates using enantiomerically pure (camphorylsulfonyl)oxaziridine". Journal of the American Chemical Society. 112 (18): 6679–6690. doi:10.1021/ja00174a035.
↑ Davis, Franklin A.; Weismiller, Michael C.; Murphy, Christopher K.; Reddy, R. Thimma; Chen, Bang Chi (1992). "Chemistry of oxaziridines. 18. Synthesis and enantioselective oxidations of the [(8,8-dihalocamphoryl)sulfonyl]oxaziridines". The Journal of Organic Chemistry. 57 (26): 7274–7285. doi:10.1021/jo00052a050.

[1] Davis oxidation

[2] Davis' oxaziridine oxidation

[3] Kürti, László; Czakó, Barbara (29 September 2005). Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis. pp. 130–131. ISBN 978-0-12-429785-2.

[4] Davis, Franklin A.; Vishwakarma, Lal C.; Billmers, Joanne G.; Finn, John (1 August 1984). "Synthesis of α-hydroxycarbonyl compounds (acyloins): direct oxidation of enolates using 2-sulfonyloxaziridines". The Journal of Organic Chemistry. 49 (17): 3241–3243. doi:10.1021/jo00191a048.

[Davis_Chen-5] ۳٫۰ ^۳٫۱ Davis, Franklin A.; Chen, Bang Chi (1992). "Asymmetric hydroxylation of enolates with N-sulfonyloxaziridines". Chemical Reviews. 92 (5): 919–934. doi:10.1021/cr00013a008.

[6] Evans, David Albert; Morrissey, Michael M.; Dorow, Roberta L. (1985-07-01). "Asymmetric oxygenation of chiral imide enolates. A general approach to the synthesis of enantiomerically pure α-hydroxy carboxylic acid synthons". Journal of the American Chemical Society. 107 (14): 4346–4348. doi:10.1021/ja00300a054.

[7] Mata, Ernesto G. (1996). "Recent advances in the synthesis of sulfoxides from sulfides". Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements. 117 (1): 231–286. doi:10.1080/10426509608038790.

[8] Bohé, Luis; Lusinchi, Marie; Lusinchi, Xavier (1999). "Oxygen atom transfer from a chiral N-alkyl oxaziridine promoted by acid. The asymmetric oxidation of sulfides to sulfoxides". Tetrahedron. 55 (1): 155–156. doi:10.1016/S0040-4020(98)01035-7.

[9] Davis, Franklin A.; Stringer, Orum D.; Billmers, Joanne M. (1983). "Oxidation of selenides to selenoxides using 2-sulfonyloxaziridines". Tetrahedron Letters. 24 (12): 1213–1216. doi:10.1016/S0040-4039(00)81617-2.

[10] Davis, Franklin A.; Abdul-Malik, Nadia F.; Awad, Sami B.; Harakal, Mark E. (1981). "Epoxidation of olefins by oxaziridines". Tetrahedron Letters. 22 (10): 917–920. doi:10.1016/0040-4039(81)89008-9.

[11] Davis, Franklin A.; Harakal, Mark E.; Awad, Sami B. (1983). "Chemistry of oxaziridines. 4. Asymmetric epoxidation of unfunctionalized alkenes using chiral 2-sulfonyloxaziridines: evidence for a planar transition state geometry". Journal of the American Chemical Society. 105 (10): 3123–3126. doi:10.1021/ja00348a029.

[12] Bohé, Luis; Lusinchi, Marie; Lusinchi, Xavier (1999). "Oxygen atom transfer from a chiral oxaziridinium salt. Asymmetric epoxidation of unfunctionalized olefins". Tetrahedron. 55 (1): 141–154. doi:10.1016/S0040-4020(98)01034-5.

[13] Zajac, Walter W. Jr.; Walters, Thomas R.; Darcy, Michael G. (1988). "Oxidation of amines with 2-sulfonyloxaziridines (Davis' reagents)". The Journal of Organic Chemistry. 53 (25): 5856–5860. doi:10.1021/jo00260a012.

[14] Davis, Franklin A.; Sheppard, Aurelia C.; Chen, Bang Chi; Haque, M. Serajul (1990). "Chemistry of oxaziridines. 14. Asymmetric oxidation of ketone enolates using enantiomerically pure (camphorylsulfonyl)oxaziridine". Journal of the American Chemical Society. 112 (18): 6679–6690. doi:10.1021/ja00174a035.

[15] Davis, Franklin A.; Weismiller, Michael C.; Murphy, Christopher K.; Reddy, R. Thimma; Chen, Bang Chi (1992). "Chemistry of oxaziridines. 18. Synthesis and enantioselective oxidations of the [(8,8-dihalocamphoryl)sulfonyl]oxaziridines". The Journal of Organic Chemistry. 57 (26): 7274–7285. doi:10.1021/jo00052a050.

[الف]

[ب]

[۱]

[۲]

[۳]

[۴]

[۵]

[۶]

[۷]

[۸]

[۹]

[۱۰]

[۱۱]

[۱۲]

[۱۳]