ویلیام مسلی در گلاسترشر زاده شد. مادرش جولیت و پدرش پیتر مسلی فیلمبردار است. مسلی بزرگترین فرزند از سه فرزند خانواده است. خواهرش دیزی الیزابت مسلی (زاده ۱۹۸۹) و برادرش بنجامین مسلی (زاده ۱۹۹۲) است. ویلیام مسلی در کالج ویکلیف تحصیل کردهاست.
ویلیام مسلی از سال ۲۰۱۲ تا اکنون با کلسی چو، بازیگر آمریکایی، رابطه دارد.