پرش به محتوا

آمونیاک

از ویکی‌پدیا، دانشنامهٔ آزاد
آمونیاک
Stereo structural formula of ammonia Ball-and-stick model of ammonia
شناساگرها
شماره ثبت سی‌ای‌اس ۷۶۶۴-۴۱-۷ ✔Y
پاب‌کم ۲۲۲ ✔Y
UNII 5138Q19F1X ✔Y
شمارهٔ ئی‌سی 231-635-3
شمارهٔ یواِن 1005
KEGG D02916 ✔Y
MeSH Ammonia
ChEBI CHEBI:16134 ✔Y
ChEMBL CHEMBL۱۱۶۰۸۱۹ ✔Y
شمارهٔ آرتی‌ئی‌سی‌اس BO0875000
3587154
79
3DMet B00004
جی‌مول-تصاویر سه بعدی Image 1
  • N

  • InChI=1S/H3N/h1H3 ✔Y
    Key: QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ✔Y


    InChI=1/H3N/h1H3
    Key: QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYAF

خصوصیات
فرمول مولکولی NH3
جرم مولی 17.031 g/mol
شکل ظاهری Colourless gas with strong pungent odour
چگالی 0.86 kg/m3 (1.013 bar at boiling point)
0.73 kg/m3 (1.013 bar at 15 °C)
681.9 kg/m3 at -33.3 °C (liquid)[۱]
817 kg/m3 at -80 °C (transparent solid)[۲]
دمای ذوب −۷۷٫۷۳ درجه سلسیوس (−۱۰۷٫۹۱ درجه فارنهایت؛ ۱۹۵٫۴۲ کلوین)
دمای جوش −۳۳٫۳۴ درجه سلسیوس (−۲۸٫۰۱ درجه فارنهایت؛ ۲۳۹٫۸۱ کلوین)
انحلال‌پذیری در آب 47% (0 °C)
31% (25 °C)
28% (50 °C)[۳]
اسیدی (pKa) 32.5 (-33 °C)[۴] 10.5 (DMSO)
خاصیت بازی (pKb) 4.75
ساختار
شکل مولکولی Trigonal pyramid
گشتاور دوقطبی 1.42 D
خطرات
GHS pictograms [۵]
GHS hazard statements H221, H280, H314, H331, H400[۵]
GHS precautionary statements P210, P261, P273, P280, P305+351+338, P310[۵]
شاخص ئی‌یو 007-001-00-5 (anhydrous)
007-001-01-2 (solutions)
طبقه‌بندی ئی‌یو Toxic (T)
Corrosive (C)
Dangerous for the environment (N)
کدهای ایمنی R۱۰, R۲۳, R۳۴, R50
شماره‌های نگهداری (S1/2), , S۱۶, S26, S36/37/39, S45, S61
لوزی آتش
<imagemap>: عنوان نامجاز در پیوند سطر 3
نقطه اشتعال
دمای خودآتشگیری
محدودیت‌های انفجار ۱۵–۲۸٪
آمریکا Permissible
exposure limit (PEL)
50 ppm (25 ppm ACGIH - TLV; 35 ppm STEL)
ترکیبات مرتبط
دیگر کاتیون‌ها فسفین
آرسین
Stibine
مرتبط با nitrogen hydrides هیدرازین
هیدرازوئیک اسید
ترکیبات مرتبط هیدروکسید آمونیوم
به استثنای جایی که اشاره شده‌است در غیر این صورت، داده‌ها برای مواد به وضعیت استانداردشان داده شده‌اند (در 25 °C (۷۷ °F)، ۱۰۰ kPa)
 ✔Y (بررسی) (چیست: ✔Y/N؟)
Infobox references

آمونیاک (به انگلیسی: Ammonia) با فرمول شیمیایی NH3، ترکیبی از نیتروژن و هیدروژن است. آمونیاک یک هیدرید دوتایی پایدار و ساده‌ترین هیدرید آن، یک گاز بی‌رنگ با بوی تند مشخص است. آمونیاک یک زباله نیتروژنی متداول است، به‌ویژه در میان موجودات آبزی، و با عملکرد به عنوان یک پیش مادهٔ غذایی و در کودها به‌طور قابل توجهی به نیازهای غذایی موجودات زنده در زمین کمک می‌کند. آمونیاک، به‌طور مستقیم یا غیرمستقیم، همچنین یکی از عناصر سازنده بسیاری از محصولات دارویی است و در بسیاری از محصولات تمیز کنندهٔ تجاری مورد استفاده قرار می‌گیرد. این ماده عمدتاً با جابجایی هوا و آب به سمت پایین‌تر جمع می‌شود.

هرچند که در طبیعت - چه زمینی و چه در سیاره‌های بیرونی منظومه شمسی - استفادهٔ گسترده از آن متداول است، اما آمونیاک به شکل غلیظ خود بسیار خورنده و خطرناک است. در ایالات متحده این ماده به عنوان ماده‌ای بسیار خطرناک طبقه‌بندی می‌شود و در مراکز تولید، ذخیره یا استفاده در مقادیر قابل توجه نیازمند گزارش و سختگیری است.[۶]

تولید جهانی صنعتی آمونیاک در سال ۲۰۲۰ نزدیک به ۱۸۰ میلیون تن بود،[۷] آمونیاک صنعتی یا به صورت آمونیوم هیدروکسید (معمولاً ۲۸٪ آمونیاک در آب) یا به صورت آمونیاک مایع فشرده بی‌آب یا یخچال‌دار که در اتومبیل‌های با مخزن ویژه یا در سیلندر حمل و عرضه می‌شود.[۸] بازار جهانی آمونیاک در سال ۲۰۱۶ معادل ۶۵٫۴۸ میلیارد دلار ارزیابی شده‌است. پیش‌بینی می‌شود این صنعت تا سال ۲۰۲۵ به ۷۶٫۶۴ میلیارد دلار برسد.[۹]

در طبیعت از تجزیهٔ مواد آلی ازت دار همچون اوره ادرار به‌دست می‌آید.

رومی‌های باستان آمونیوم کلرید را به عنوان پول و سپرده استفاده می‌کردند. آن‌ها سنگ آمونیوم را از مکانی به نام پرستشگاه ژوپیتر یا همان لیبی جدید جمع‌آوری می‌کردند. اما آمونیاک به شکل نمک آمونیاک نخستین بار توسط جابر ابن حیان در قرن ۷ شناخته شد.[۱۰]

ساختار مولکولی

[ویرایش]

مولکول آمونیاک از یک اتم نیتروژن و سه اتم هیدروژن متصل به آن تشکیل شده‌است. با توجه به وجود یک جفت الکترون ناپیوندی بر روی نیتروژن، این مولکول ساختار هرم مثلثی دارد و زوایای پیوند کم‌تر از ۱۰۹ درجه هستند.[۱۱] مولکول آمونیاک یک مولکول قطبی است که می‌تواند با خودش و بسیاری مولکول‌های دیگر، پیوند هیدروژنی برقرار نماید.

خواص شیمیایی

[ویرایش]

خصلت بازی

[ویرایش]

آمونیاک طبق نظریه‌های اسید و باز برونستد-لوری و آرنیوس و لوویس، یک ترکیب بازی محسوب می‌شود. pH محلول آبی آن هم بیش‌تر از ۷ است که این واقعیت را آشکار می‌سازد. واکنش زیر، خصلت بازی مولکول آمونیاک را توضیح می‌دهد:[۱۲]

واکنش تفکیک بازی آمونیاک:

درصدهای خلوص آمونیاک

[ویرایش]

آمونیاک به دو شکل اصلی در صنعت وجود دارد:

آمونیاک مایع بدون آب (Anhydrous Ammonia, NH₃):

[ویرایش]

خلوص: معمولاً ۹۹٫۵٪ تا ۹۹٫۹٪

کاربرد: در صنایع شیمیایی، تولید کود (مثل اوره و نیترات آمونیوم)، سیستم‌های تبرید صنعتی.[۱۳]

محلول آمونیاک در آب (Aqueous Ammonia یا Ammonium Hydroxide):

[ویرایش]

این محلول‌ها با درصدهای مختلف عرضه می‌شوند بر اساس درصد وزنی NH₃ در آب.

درصد خلوص‌های متداول محلول آمونیاک

[ویرایش]

آمونیاک ۵٪ : موارد مصرف: آزمایشگاهی، خانگی، مواد پاک‌کننده آمونیاک ۱۰٪ : موارد مصرف: تمیزکننده صنعتی ملایم

آمونیاک 2۰٪: موارد مصرف :کاربردهای صنعتی و کشاورزی سبک

آمونیاک ۲۵٪: متداول‌ترین غلظت صنعتی

آمونیاک ۳۰٪–۳۳٪: -موارد مصرف: با نام آمونیاک فنی (Technical Grade)؛ مورد استفاده در صنایع شیمی و تصفیه فاضلاب

آمونیاک بیش از ۳۵٪ : نادر؛ خورنده و ناپایدار، فقط در شرایط خاص ذخیره می‌شود[۱۴]


فرایند تولید

[ویرایش]

روش‌های صنعتی

[ویرایش]

مهم‌ترین روش صنعتی تولید آمونیاک، فرایند هابر نام دارد که شامل تهیه آمونیاک از عناصر سازنده آن می‌باشد. در این روش، گازهای نیتروژن و هیدروژن در دمای بالا و در فشار زیاد با هم واکنش می‌دهند و آمونیاک را تولید می‌کنند. کاتالیزگرهای مختلف هم به سهولت این واکنش کمک می‌نمایند.[۱۵]

کاربرد

[ویرایش]

از موارد استفادهٔ آمونیاک می‌توان به استفاده در تهیهٔ کودهای شیمیایی، یخ سازی، اسید نیتریک، سایر ترکیبات نیتروژنه، مواد منفجره و نیز سردخانه‌های تبرید آمونیاکی، پرورش قارچ، گلخانه‌ها و در صنایع مختلف برای نگهداری از مواد غذایی اشاره کرد.

کود

[ویرایش]

در سال ۲۰۱۹ در ایالات متحده، تقریباً ۸۸٪ از آمونیاک تولید شده به عنوان کود، به صورت نمک، محلول یا انیدروز استفاده شده‌است. هنگامی که این کودها روی خاک قرار می‌گیرند، به افزایش عملکرد محصولاتی مانند ذرت و گندم کمک می‌کنند.[۱۶] ۳۰٪ نیتروژن کشاورزی مورد استفاده در ایالات متحده به شکل آمونیاک بی آب است و سالانه ۱۱۰ میلیون تن از آن در جهان استفاده می‌شود.[۱۷]

پیش ماده ترکیبات حاوی نیتروژن

[ویرایش]

آمونیاک به‌طور مستقیم یا غیر مستقیم پیش ساز اکثر ترکیبات حاوی نیتروژن است. تقریباً تمام ترکیبات نیتروژن مصنوعی از آمونیاک حاصل می‌شوند. یکی از این مشتقات مهم، اسید نیتریک است.[۱۸] از اسید نیتریک برای تولید کودها، مواد منفجره و بسیاری از ترکیبات ارگانونیتروژن استفاده می‌شود.

از آمونیاک همچنین برای ساخت ترکیبات زیر استفاده می‌شود:

از آمونیاک همچنین برای ایجاد ترکیباتی در واکنش‌هایی که به‌طور خاص نامگذاری نشده‌اند، استفاده می‌شود. نمونه‌هایی از این ترکیبات عبارتند از: آمونیوم پرکلرات، آمونیوم نیترات، فرم آمید، دی‌نیتروژن تتراکسید، آلپرازولام، اتانول‌آمین، اتیل کربامات، هگزامتیلن تترامین و آمونیوم بی‌کربنات.

به عنوان یک تمیزکننده

[ویرایش]

آمونیاک خانگی محلول NH3 در آب است و به عنوان یک تمیز کننده عمومی برای بسیاری از سطوح استفاده می‌شود. از آنجا که آمونیاک منجر به درخشش نسبتاً بدون رگه می‌شود، یکی از رایج‌ترین کاربردهای آن تمیز کردن شیشه، پرسلان و فولاد زنگ نزن است. از این ماده همچنین برای تمیز کردن اجاق گازها و خیساندن لکه‌های پخته شده استفاده می‌شود. غلظت آمونیاک خانگی از نظر وزنی ۵ تا ۱۰ درصد است.[۱۹]

سردخانه‌ها و سیستم‌های برودتی صنعتی

[ویرایش]

آمونیاک به عنوان یک مبرد طبیعی (با نام فنی R-717)[۲۰] در سیستم‌های برودتی صنعتی و سردخانه‌ها کاربرد گسترده دارد. در این کاربرد، آمونیاک در چرخه تبخیر–تراکم به عنوان سیال عامل انتقال گرما عمل می‌کند. این سیستم‌ها معمولاً در صنایع فرآوری مواد غذایی، انبارهای نگهداری، سردخانه‌های بزرگ و کارخانجات شرکت‌های لبنی و پروتئینی به کار می‌روند. مزایای استفاده از آمونیاک در سردخانه‌ها عبارت‌اند از راندمان بالای انتقال حرارت، هزینه عملیاتی پایین‌تر و تأثیر کم بر گرمایش جهانی (زیرا ODP و GWP آن تقریباً صفر است).

با این حال، به دلیل خاصیت سمی بودن آمونیاک و خطر نشتی، رعایت ایمنی و نصب سیستم‌های هشدار دهنده مانند دتکتور گاز آمونیاک ضروری است. از طرفی تهویه مناسب و طراحی استاندارد چرخه‌های برودتی اجتناب‌ناپذیر است.

گلخانه‌ها

[ویرایش]

در برخی گلخانه‌ها[۲۱] از آمونیاک به‌عنوان منبع نیتروژن در خاک یا به‌صورت کود گازی کنترل‌شده استفاده می‌شود، به ویژه در شرایطی که امکان تزریق مستقیم گاز به خاک وجود دارد. کاربرد آن در گلخانه مزایای زیر دارد:

  • تأمین نیتروژن مورد نیاز گیاهان در حالت گازی، که ممکن است جذب سریع‌تری داشته باشد در مقایسه با کودهای جامد یا محلول
  • امکان کنترل دقیق‌تر میزان نیتروژن تزریقی
  • کاهش هزینه‌های حمل و نقل و نگهداری کودهای جامد

با این حال، استفاده از آمونیاک در گلخانه مستلزم کنترل دقیق غلظت، تهویه و ایمنی (از لحاظ پخش گاز در فضای گلخانه) است.

در کاربردهای مدرن‌تر، برخی گلخانه‌ها از فناوری‌هایی مانند اسکرابرهای آمونیاک (به انگلیسی: ammonia scrubbers) برای کنترل بوی آمونیاک و حذف آن از هوای داخل گلخانه استفاده می‌کنند.

پرورش قارچ (کشت قارچ)

[ویرایش]

در صنعت پرورش قارچ (مانند قارچ دکمه‌ای)، آمونیاک به صورت غیرمستقیم در ترکیب بستر کشت وارد می‌شود[۲۲] یا به‌عنوان منبع نیتروژن در برخی مراحل کاربرد دارد. برخی نکات مهم در این زمینه عبارت‌اند از:

  • در فاز دوم کمپوست (Phase II) ممکن است آمونیاک موجود در بستر به‌واسطه فعالیت میکروارگانیسم‌های هوازی تبدیل به ترکیبات آلی و نوترکیبات نیتروژنی شود که برای رشد قارچ قابل جذب‌اند.
  • کنترل غلظت آمونیاک در بستر حیاتی است، چون غلظت زیاد آن می‌تواند برای میسیلیوم قارچ سمی باشد. در نتیجه، شرایط دما، تهویه و مدت زمان نگهداری بستر، باید به گونه‌ای تنظیم شود که تبدیل آمونیاک به ترکیبات قابل استفاده تسهیل شود.
  • در پژوهشی در چین، روش گسترش الیاف آمونیاکی (به انگلیسی: ammonia fiber expansion) همراه با کاربرد قارچ‌های چوب‌خوار در تجزیه لیگنوسلولز عنوان شده است؛ این روش باعث افزایش رشد میسیلیوم و بهره‌وری تولید قارچ شده است.
  • در کاربرد کود حیوانی در تهیه کمپوست قارچ، برخی افزودنی‌ها برای کاهش انتشار آمونیاک به‌کار می‌روند، ولی این روش‌ها عمدتاً برای بهینه‌کردن فرآیند تهیه کمپوست است و تأثیر قابل توجهی بر عملکرد قارچ نشان داده نشده‌ است.

تخمیر

[ویرایش]

از محلول‌های آمونیاک ۱۶ تا ۲۵٪ در صنعت تخمیر به عنوان منبع نیتروژن برای میکروارگانیسم‌ها و تنظیم pH در هنگام تخمیر استفاده می‌شود.

MSDS و خطرات آمونیاک:

[ویرایش]

آمونیاک مایع و غلیظ بسیار خطرناک است و خاصیت سوزانندگی دارد. این ماده وقتی در تماس با پوست، چشم یا دهان قرار گیرد، در اثر واکنش با رطوبت موجود در بافت‌ها، ماده ای سوزاننده  به نام امونیوم هیدروکسید تولید میکند که باعث آسیب به لیپیدهای موجود در غشای سلول می‌شود و التهاب ایجاد می‌کند. بلعیدن این ماده نیز می‌تواند درد شدید در ناحیه شکم ایجاد کند.

در صورت تماس این ماده با چشم، باید با مقدار آب زیادی شسته شود.

سنتز و تولید

[ویرایش]

آمونیاک یکی از پرمصرف‌ترین مواد شیمیایی معدنی است که در سال ۲۰۱۸ تولید جهانی آن ۱۷۵ میلیون تن گزارش شده‌است.[۲۳] ۲۸٫۵٪ از این مقدار توسط چین تولید شده‌است، و پس از آن روسیه با ۱۰٫۳٪، ایالات متحده با ۹٫۱٪ و هند با ۶٫۷٪ قرار دارند.[۲۳]

تاریخچه

[ویرایش]

هرودوت مورخ یونانی باستان اشاره کرد که در ناحیه‌ای از لیبی که در آن مردمی به نام «آمونی‌ها» (اکنون: واحه سیوا در شمال غربی مصر، جایی که دریاچه‌های نمک هنوز وجود دارند) در آن زندگی می‌کردند، نمک‌هایی وجود داشت.[۲۴]استرابون جغرافیدان یونانی نیز نمک این منطقه را ذکر کرده است. با این حال، نویسندگان باستانی Dioscorides، Apicius، Arrian، Synesius و Aetius of Amida این نمک را به عنوان بلورهای شفاف تشکیل می دهند که می توانند برای پخت و پز استفاده شوند و اساساً سنگ نمک بودند.[۲۵]

جستارهای وابسته

[ویرایش]

    منابع

    [ویرایش]
    1. Yost, Don M. (2007). "Ammonia and Liquid Ammonia Solutions". Systematic Inorganic Chemistry. READ BOOKS. p. 132. ISBN 1-4067-7302-6.
    2. Blum, Alexander (1975). "On crystalline character of transparent solid ammonia". Radiation Effects and Defects in Solids. 24 (4): 277. doi:10.1080/00337577508240819.
    3. Perry, Dale L. ; Phillips, Sidney L. (1995). Handbook of inorganic compounds. CRC Press. p. 17. ISBN 0-8493-8671-3.{{cite book}}: نگهداری یادکرد:نام‌های متعدد:فهرست نویسندگان (link)
    4. Perrin, D.D. , Ionisation Constants of Inorganic Acids and Bases in Aqueous Solution; 2nd Ed. , Pergamon Press: Oxford, 1982.
    5. 1 2 3 کاتالوگ آنلاین زیگما ، تاریخ بررسی: June 6, 2011.
    6. "40 C.F.R. : Appendix A to Part 355—The List of Extremely Hazardous Substances and Their Threshold Planning Quantities" (PDF) (1 July 2008 ed.). Government Printing Office. Archived from the original (PDF) on 25 February 2012. Retrieved 29 October 2011. {{cite journal}}: Cite journal requires |journal= (help)
    7. "Mineral Commodity Summaries 2020, p. 117 – Nitrogen" (PDF). USGS. 2020. Retrieved 12 February 2020.
    8. R. Norris Shreve; Joseph Brink (1977). Chemical Process Industries (4th ed.). p. 276. ISBN 978-0-07-057145-7. See also Gas carrier and Bottled gas.
    9. "Ammonia Market Size Worth $76.64 Billion By 2025 | CAGR 5.3%". www.grandviewresearch.com (به انگلیسی). Retrieved 2021-01-08.
    10. http://www.irannh3.com بایگانی‌شده در ۲۶ آوریل ۲۰۱۵ توسط Wayback Machine www.irannh3.com
    11. Chemistry; Charles E. Mortimer; 6th Edition; Chapter9
    12. Chemistry; Charles E. Mortimer; 6th Edition; Chapter16
    13. «آمونیاک». مجموعه پتروآلتون. دریافت‌شده در ۲۰۲۵-۱۲-۳۰.
    14. «آمونیاک». مجموعه پتروآلتون. دریافت‌شده در ۲۰۲۵-۱۲-۳۰.
    15. Chemistry; Charles E. Mortimer; 6th Edition; Chapter 23
    16. Lassaletta, Luis; Billen, Gilles; Grizzetti, Bruna; Anglade, Juliette; Garnier, Josette (2014). "50-year trends in nitrogen use efficiency of world cropping systems: the relationship between yield and nitrogen input to cropland". Environmental Research Letters (به انگلیسی). 9 (10): 105011. Bibcode:2014ERL.....9j5011L. doi:10.1088/1748-9326/9/10/105011. ISSN 1748-9326.
    17. David Brown (18 April 2013). "Anhydrous ammonia fertilizer: abundant, important, hazardous". Washington Post. Retrieved 23 April 2013.
    18. Holleman, A. F.; Wiberg, E. (2001). Inorganic Chemistry. San Diego: Academic Press. ISBN 978-0-12-352651-9.
    19. "The Facts About Ammonia". www.health.ny.gov (به انگلیسی). Retrieved 2018-04-06.
    20. McGraw-Hill (۱۹۹۸). Stoecker, Wilbert F. — Industrial Refrigeration Handbook [سردخانه‌ها و سیستم‌های برودتی صنعتی (مبرد آمونیاک / R-717)]. شابک ۹۷۸-۰۰۷۰۶۱۶۲۳۳کتاب مرجع مهندسی صنعتی و برودت است که مباحث طراحی سیستم‌های تبرید صنعتی، مبردها از جمله آمونیاک (R-717)، ایمنی و نگهداری را پوشش می‌دهد و مرجع متداول دوره‌ها و آموزش‌های اپراتوری است.
    21. Springer, Dordrecht (۲۰۰۹). Sonneveld, Cees & Voogt, Wim — Plant Nutrition of Greenhouse Crops. شابک ۹۷۸-۹۰-۴۸۱-۲۵۳۱-۹کتاب دانشگاهی و مرجعِ تخصصیِ تغذیهٔ گیاهی در گلخانه‌ها است؛ مفاهیم مربوط به منابع نیتروژن، مدیریت کود، محلول‌پاشی (fertigation) و کنترل شیمیایی محیط رشد را به‌صورت فنی و مبتنی‌بر شواهد تشریح می‌کند — بنابراین مرجعی مناسب برای پشتیبانی ادعاها دربارهٔ کاربردهای آمونیاک/نمک‌های نیتروژنه و روش‌های تزریق/کنترل در گلخانه‌هاست.
    22. Ten Speed Press (۱۹۹۳). Stamets, Paul — Growing Gourmet and Medicinal Mushrooms. شابک ۹۷۸-۱۵۸۰۰۸۱۷۵۷کتاب جامع و شناخته‌شدهٔ عملی و علمی در زمینهٔ کشت قارچ‌های خوراکی و فرآیندهای آماده‌سازی بستر/کمپوست است؛ فصل‌های مربوط به تهیهٔ کمپوست، فرآیندهای پاستوریزاسیون/تبرید، نقش آمونیاک و تبدیل نیتروژن در فرایندهای میکروبیولوژیک بستر را پوشش می‌دهد. این کتاب یکی از منابع مرجعِ رایج در جامعۀ کشت قارچ است.
    23. 1 2 "Mineral Commodity Summaries 2020, p. 117 – Nitrogen" (PDF). USGS. 2020. Retrieved 12 February 2020.
    24. West, Stephanie (1989-10). "Herodotus' ΑΙΓϒΠΤΙΟΣ ΛΟΓΟΣ - Alan B. Lloyd: Herodotus, Book II. Commentary 99–182. (Études préliminaries aux religions orientates dans l'empire romain, 43.) Pp. viii + 330. Leiden, New York, Copenhagen and Cologne: Brill. 1988". The Classical Review. 39 (2): 191–193. doi:10.1017/s0009840x0027131x. ISSN 0009-840X. {{cite journal}}: Check date values in: |date= (help)
    25. Geiseler (1848). "Geschichte der Chemie von Dr. Hermann Kopp, ausserordentlichem Professor der Chemie und Physik an der Universität Giessen. Dritter und vierter Band. 1845 et 1847. Braunschweig bei Vieweg & Sohn". Archiv der Pharmazie. 104 (1): 85–85. doi:10.1002/ardp.18481040151. ISSN 0365-6233.

    19.شرکت پتروآلتون