ترکیب خطی اوربیتال‌های اتمی

ترکیب خطی اوربیتال‌های اتمی (به انگلیسی: linear combination of atomic orbitals: LCAO)‏ روشی برای محاسبه اوربیتال‌های مولوکولی است. در مکانیک کوانتوم، آرایش الکترونی اتم‌ بوسیله تابع موج شرح داده می‌شود و چنانچه دو یا چند اتم در یک واکنش شیمیایی شرکت و با هم پیوند بدهند، آرایش الکترونی دگرگون می‌شود و الکترون‌های پس از پیوند را باید در اوربیتال‌های مولوکولی بجای اوربیتال‌های اتمی در نظر گرفت.

از آنجا که اوربیتال‌های مولوکولی، از اوربیتال‌های اتمی ساخته می‌شوند، از دیدگاه ریاضی می‌توان نوشت:

$\ \phi_i = c_{1i} \chi_1 + c_{2i} \chi_2 + c_{3i} \chi_3 + \cdots +c_{ni} \chi_n$

یا

$\ \phi_i = \sum_{r} c_{ri} \chi_r$

که $\ \phi_i$ (فی) اوربیتال مولوکولی، $\ \chi_r$ (خی) اوربیتال اتمی و $\ c_{ri}$ ضریب ثابتی است که نشانگر وزن هر اوربیتال اتمی در اوربیتال مولوکولی است و بوسیله روش هرتری-فک قابل محاسبه‌ست (بدین صورت که با در نظر گرفتن کمینه انرژی برای سیستم، مقدار ضریب‌ها مشخص می‌شود.)